Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации,
Первый заместитель
Министра
здравоохранения
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
24 июня 2003 года
Дата введения -
30 июня 2003 года
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ИОДОСУЛЬФУРОН-МЕТИЛ-НАТРИЯ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ
ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.1389-03
1. Вводная
часть
Фирма
производитель: БайерКропСайенс.
Торговое название:
Секатор.
Действующее
вещество: иодосульфурон-метил-натрий (иодосульфурон).
Метил
4-иодо-2-[3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)уреидосульфонил]бензоат,
натриевая соль (ИЮПАК).
Структурная
формула: (не приводится).
Эмпирическая формула: С Н IN NaO S
М. м.: 529,2
14 13 5 6
Светло-бежевое твердое вещество без запаха.
Температура плавления: > 190 °С.
-6
Давление
паров при 25 °С: 6,7 х 10 мПа
Коэффициент распределения н-октанол/вода: К log P
= -0,7
ow
(рН 7,0).
Растворимость при
20 °С (г/л): вода - 25, ацетон > 380, дихлорметан
> 500, гексан - 0,001, метанол - 12, ацетонитрил - 52.
Агрегатное
состояние в воздухе рабочей зоны - аэрозоль.
Краткая
токсикологическая характеристика.
Острая пероральная токсичность
(LD ) для крыс - 2678 мг/кг;
50
острая
дермальная токсичность (LD ) для крыс - более
2000 мг/г;
50
острая ингаляционная токсичность (LC ) для крыс - 2,81
мг/куб. дм
50
воздуха.
Гигиенические
нормативы: ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 1,0 мг/куб. м.
Область применения
препарата.
Иодосульфурон-метил-натрий
(иодосульфурон) - послевсходовый гербицид системного действия из класса
сульфонилмочевин. Вещество достаточно хорошо поглощается листьями и
передвигается в акропетальном и базипетальном направлениях в различные органы
растения. Иодосульфурон эффективно уничтожает однолетние и многолетние
двудольные сорные растения в посевах зерновых культур (пшеница, ячмень).
Вещество входит в состав комбинированного гербицидного препарата Секатор,
содержащего 5% амидосульфурона, 1,25% иодосульфурона и 12,5% антидота. Секатор
рекомендуют применять в дозах 150 - 300 г/га в период от фазы кущения до начала
выхода в трубку.
2. Методика
измерения концентраций
иодосульфурон-метил-натрия
в воздухе рабочей
зоны методом
высокоэффективной жидкостной хроматографии
2.1.
Основные положения
2.1.1. Принцип
метода
Метод основан на
определении вещества с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии
(ВЭЖХ) с ультрафиолетовым детектором.
Отбор проб воздуха
осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя
лента". Количественное определение проводится методом абсолютной
калибровки.
2.1.2.
Избирательность метода
В предлагаемых
условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, в том
числе амидосульфурона и антидота мефенпир-диэтила.
2.1.3.
Метрологическая характеристика метода (Р = 0,95)
Число параллельных
определений - 6.
Предел обнаружения
в хроматографируемом объеме - 2,5 нг.
Предел обнаружения
в воздухе при отборе 25 куб. дм воздуха - 0,005 мг/куб. м.
Диапазон
определяемых концентраций - 0,005 - 0,05 мг/куб. м.
Среднее значение
определения - 92,8%.
Стандартное
отклонение (S) - 9,33%.
Относительное
стандартное отклонение (DS) - 3,81%.
Доверительный
интервал среднего - 9,79%.
Суммарная
погрешность измерения не превышает 23%.
2.2.
Реактивы, растворы и материалы
Иодосульфурон-метил-натрий
с содержанием
д.в.
95,7% (АгрЭво, Германия)
Ацетон,
ч.д.а ГОСТ
2603-79
Ацетонитрил
для жидкостной хроматографии ТУ
6-09-4326-76
Вода
дистиллированная, деионизованная или
перегнанная
над КМnО
4
Ортофосфорная
кислота, хч ГОСТ
6552-80
Спирт
метиловый, хч
ГОСТ 6995-77
Бумажные
фильтры "синяя лента", обеззоленные, ТУ 6-09-1678-77.
предварительно
промытые ацетоном
2.3.
Приборы, аппаратура, посуда
Жидкостный
хроматограф с ультрафиолетовым
детектором
фирмы Altex (США) или аналогичный
Хроматографическая
колонка стальная длиной
20
см, внутренним диаметром 4 мм, содержащая
Lichrosorb
RP-18, зернением 5 мкм
Хроматографическая
колонка стальная длиной
15
см, внутренним диаметром 4 мм, содержащая
Диасорб
130-С8, зернением 7 мкм
Микрошприц
для жидкостного хроматографа
вместимостью
50 - 100 мкл
Ротационный
вакуумный испаритель ИР-1М ТУ
25-11-917-76
или
аналогичный
Весы
аналитические типа ВЛА-200
ГОСТ 34104-80Е
Насос
водоструйный
ГОСТ 10696-75
Аспирационное
устройство типа ЭА-1 ТУ
25-11-1414-78
или
аналогичное
Барометр ТУ
2504-1797-75
Термометр
лабораторный шкальный ТЛ-2, цена
ГОСТ 215-73Е
деления
1 °С, пределы измерения 0 - 55 °С
Колбы
мерные вместимостью 100 и 1000 мл
ГОСТ 1770-74
Цилиндры
мерные вместимостью 10, 25 и 500 мл
ГОСТ 1770-74Е
Колбы
грушевидные со шлифом вместимостью 100 мл
ГОСТ 10394-72
Пробирки
центрифужные
ГОСТ 25336-82Е
Стаканы
химические вместимостью 100 мл
ГОСТ 25336-82Е
Пипетки
вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл
ГОСТ 20292-74
Воронки
химические, конусные диаметром
ГОСТ 25336-82Е
34
- 40 мм
Груша
резиновая
Фильтродержатели
Стеклянные
палочки.
2.4. Отбор
проб
Отбор проб воздуха
рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху
рабочей зоны".
Воздух со скоростью
5 л/мин. пропускают через фильтр "синяя лента", помещенный в
фильтродержатель.
Для измерения
концентрации вещества на уровне 0,005 мг/куб. м следует отобрать 25 л воздуха.
Фильтры с
отобранными пробами, помещенные в герметически закрываемые склянки, можно
хранить в морозильной камере при температуре -12 °С в
течение 30 дней, в холодильнике при 4 - 6 °С - в течение 5 дней.
2.5.
Подготовка к определению
2.5.1. Очистка
растворителей
Органические
растворители перед началом работы очищают, сушат и перегоняют в соответствии с
типовыми методиками. Ацетонитрил сушат над пентоксидом фосфора и перегоняют;
отогнанный растворитель повторно перегоняют над углекислым калием. Ацетон
очищают перегонкой.
2.5.2.
Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ
Отмеряют 380 мл
ацетонитрила, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 мл, добавляют 20 мл
метанола, 600 мл бидистиллированной или деионизованной воды и 0,4 мл
ортофосфорной кислоты, перемешивают, фильтруют и дегазируют.
2.5.3.
Кондиционирование колонки
Промыть колонку для
ВЭЖХ 20 мл смеси ацетонитрил-вода (1:1 по объему), затем подвижной фазой
ацетонитрил-метанол-вода-ортофосфорная кислота (38:2:60:0,04 по объему) при
скорости подачи растворителя 1 мл/мин. в течение 30 - 45 мин. до получения
стабильной базовой линии.
2.5.4.
Приготовление стандартных растворов
Основной
стандартный раствор иодосульфурона с содержанием 1,0 мг/мл готовят растворением
104,5 мг препарата, содержащего 95,7% д.в., в метаноле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в
морозильной камере при -12 °С не более 3 месяцев.
Рабочие стандартные
растворы с концентрацией 0,025; 0,05; 0,125 и 0,025 мкг/мл готовят из основного
стандартного раствора иодосульфурона соответствующим последовательным
разбавлением подвижной фазой для ВЭЖХ (п. 2.5.2) непосредственно в день
проведения анализа.
2.5.5. Построение
калибровочного графика
Для построения
калибровочного графика в инжектор хроматографа вводят по 100 мкл рабочего
стандартного иодосульфурона с концентрацией 0,025; 0,05; 0,1 и 0,25 мкг/мл.
Осуществляют не
менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты
хроматографического пика для каждой концентрации. Строят калибровочный график
зависимости высоты хроматографического пика в мм от
концентрации иодосульфурона в растворе в мкг/мл.
2.6.
Описание определения
Фильтр с отобранной
пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл
ацетона, помещают на встряхиватель на 10 - 15 мин. Растворитель сливают,
отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми
порциями ацетона объемом 10 мл.
Объединенный
экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при
температуре не выше 35 °С, оставшийся растворитель
отдувают потоком теплого воздуха, остаток растворяют в 5 мл подвижной фазы для
ВЭЖХ (п. 2.5.2), фильтруют или центрифугируют для удаления взвеси и
хроматографируют.
2.7.
Условия хроматографирования
2.7.1. Жидкостный
хроматограф с ультрафиолетовым детектором Altex (США)
Колонка стальная длиной
20 см, внутренним диаметром 4 мм, содержащая Lichrosorb RP-18, зернением 5 мкм.
Температура
колонки: комнатная.
Подвижная фаза:
ацетонитрил-метанол-вода-87%-ная ортофосфорная кислота (38:2:60:0,04 по
объему).
Скорость потока
элюента: 1 мл/мин.
Рабочая длина
волны: 233 нм.
Чувствительность:
0,01 ед. абсорбции на шкалу.
Объем вводимой
пробы: 100 мкл.
Время выхода
иодосульфурона: 12,5 - 13 мин.
Линейный диапазон
детектирования: 2,5 - 25 нг.
Образцы, дающие
пики большие чем стандартный раствор с концентрацией
0,25 мкг/мл, разбавляют подвижной фазой для ВЭЖХ (п. 2.5.2).
Альтернативная
неподвижная фаза.
Хроматографическая
колонка стальная (15 х 4 мм), заполненная Диасорбом 130-С8 Т
(7 мкм).
Условия
хроматографирования те же.
Время выхода
иодосульфурона: 10,5 мин.
2.8.
Обработка результатов анализа
Содержание
иодосульфурон-метил-натрия рассчитывают методом абсолютной калибровки по
формуле:
С х W
Х = -----,
V
где:
Х - содержание
иодосульфурон-метил-натрия в пробе воздуха, мг/куб. м;
С - концентрация иодосульфурон-метил-натрия в
хроматографируемом растворе, найденная по калибровочному графику, мкг/мл;
W - объем
экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;
V - объем пробы
воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление
760 мм рт. ст., температура 20 °С), куб. дм.
3.
Требования техники безопасности
Необходимо
соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими
растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами.
4. Контроль
погрешности измерений
Оперативный
контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в
соответствии с рекомендациями МИ 2335-95. ГСИ "Внутренний контроль
качества результатов количественного химического анализа".
5.
Разработчики
Назарова
Т.А., к. биол. н.; Микитюк О.Д., к. биол. н.; Макеев А.М., к. биол. н.
ВНИИ фитопатологии,
143050, Московская обл., п/о Большие Вяземы, тел.
592-92-20.